固體亞氯酸鈉也是白色結晶或結晶粉末本身有毒,易溶于水。稍有吸濕性。有強氧化性,在175℃時即分解而發(fā)熱,與可燃物質(zhì)接觸,即起猛烈爆炸,須注意安全。用于紙漿、紙張、各種纖維、砂糖、面粉、淀粉、油脂和蠟等的漂白,飲水凈化和污水處理,皮革脫毛,陰丹士林染色的拔染劑,以及制取二氧化氯水溶液。
氯酸鈉是無色立方晶體或三方結晶或白色粉末。味咸而涼,易潮解,熔點255℃。易溶于水,0℃在水中的溶解度為790g/L。在中性或弱堿性溶液中氧化力非常低,但在酸性溶液中或有誘導氧化劑和催化劑(如硫酸銅)存在時,則是強氧化劑。與酸類(如硫酸)作用放出二氧化氯。與硫、磷和有機物混合或受撞擊,易引起燃燒和爆炸。易潮解。加熱至300℃以上易分出氧氣。用于制造二氧化氯、亞氯酸鈉、高氯酸鹽和其他氯酸鹽還用于鞣革,煙火,印刷油墨制造,冶金用礦石處理。
活化劑的選用
為了保持亞氯酸鈉的穩(wěn)定性,商品亞氯酸鈉都是在堿性條件下保存的,但亞氯酸鈉漂白時是在酸性條件下進行的。為此,要把亞氯酸鈉由堿性調(diào)至酸性,就必須進行酸化,這一過程稱為活化,所加的酸化劑稱為活化劑?;罨瘎┓N類較多,現(xiàn)將常用的活化劑簡述如下:
①酸類活化劑:
酸類活化劑既可采用無機酸(如硫酸、鹽酸等),又可采用有機酸(如蟻酸、醋酸、乳酸等)。無機酸酸性太強,有機酸成本太高,故常采用兩者聯(lián)合使用,通常是先采用無機酸調(diào)PH=7左右,然后再用有機酸調(diào)至工藝規(guī)定的要求。
酸類活性劑能直接使亞氯酸鈉溶液的PH值下降,所以在配液槽或浸軋槽內(nèi)均有大量二氧化氯氣體逸出,對勞動保護不利,并且嚴重腐蝕設備。為了改善勞動條件,提高浸軋液的穩(wěn)定性,可在漂液中加入少量的雙氧水或肼類物質(zhì),如水合肼、硫酸肼等穩(wěn)定劑,以抑制二氧化氯的生成。
②酯類活化劑:
有機酯活化劑如乳酸乙酯、酒石酸二乙酯、醋酸乙酯等。用其進行活化時,可先將漂液PH值調(diào)至中性左右。汽蒸時有機酯水解產(chǎn)生有機酸和醇,并且醇也可被氧化成羧酸,使織物上漂液的PH值進一步降低,這樣在汽蒸時才釋放出酸,對勞動保護有利,但有機酯價格昂貴,汽蒸條件要求高,故使用不多。
③銨(胺)類活化劑:
銨類活化劑可分為無機銨鹽和有機胺兩大類。有硫酸聯(lián)胺(又名硫酸肼,分子式為[(NH2)2H2SO4])、磷酸銨、醋酸銨、硫酸銨、氯化銨、六亞甲基四胺又稱烏洛托品[(CH2)6N4]等。它們的性質(zhì)為:在常溫下穩(wěn)定,高溫汽蒸時釋放出酸,使亞氯酸鈉緩慢釋放出二氧化氯,達到漂白目的。在釋放酸的同時還可以放出氨氣,它對ClO2有抑制作用,對勞動保護有利,減輕了對設備的腐蝕,而且價格不高。
產(chǎn)品性質(zhì):
液體亞氯酸鈉呈白色或微帶黃綠色水溶液,呈堿性,輕微吸潮。易溶于水、醇。亞氯酸鈉在室溫和正常儲存條件下較穩(wěn)定,遇酸易分出二氧化氯氣體。與木屑、有機物、還原性物質(zhì)接觸、撞擊、摩擦時容易爆炸或燃燒,有毒!
產(chǎn)品用途:
該產(chǎn)品主要用于制造二氧化氯,也用于纖維、織物、油類、紙漿等的漂白,某些金屬表面處理及水質(zhì)殺菌等。
包裝及標志:
液體采用聚氯乙烯塑料桶包裝,每桶凈重250kg。根據(jù)用戶要求加工生產(chǎn)。包裝容器上應用清晰的標志,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、本標準編號及“氧化劑”標志。
儲運注意事項:
工業(yè)亞氯酸鈉在運輸過程中不得與酸、還原性物質(zhì)混運;應儲存在陰涼干燥處,遠離火源、熱源,不得與酸、還原性物質(zhì)混儲。失火時可用水、砂土、各種滅火器撲救。
毒性及防護措施:
其溶液不慎濺入眼睛或皮膚上,應立即用水沖洗干凈,誤食后應立即飲用食鹽水或溫肥皂水,使其吐出后送醫(yī)院治療。
【爆炸物危險特性】與還原劑、硫、磷等混合受熱、撞擊、摩擦可爆
【毒性分級】中毒
【可燃性危險特性】遇有機物有機物氧化可燃;遇酸分解有毒腐蝕性氯化氫氣體
【類別】氧化劑
【滅火劑】霧狀水、砂土
【侵入途徑】由呼吸道、消化道、皮膚吸收。
【接觸機會】用于二氧化氮制造、水的精制、蔗糖脫色。用作纖維和紙漿的漂白劑、殺菌劑等。
【毒理學簡介】大鼠經(jīng)口LD50:165mg/kg。小鼠經(jīng)口LD50:350mg/kg。
大量吸收時,因有氧化劑的作用可引起高鐵血紅蛋白血癥。對皮膚、粘膜有較強的刺激作用。亞氯酸鈉遇酸性溶液或加熱時可產(chǎn)生二氧化氮和氧氣。
【臨床表現(xiàn)】過量吸入時引起呼吸道刺激反應以及高鐵血紅蛋白血癥,出現(xiàn)頭痛、頭暈、疲乏、顏面蒼白、紫紺等。
【處理】呼吸道癥狀:對癥治療。
高鐵血紅蛋白血癥:靜脈滴注50%葡萄糖液。口服碳酸氫鈉1~2g/次,1日3次。用美藍,劑量不超過1mg/kg。必要時可在四小時后重復一次。參見解毒藥??刹⒂镁S生素C。其他對癥處理。
亞氯酸鈉在工業(yè)鍋爐脫硫脫硝中的應用
一、概述:
用一種與氫氧化鈉混合溶液在一個過程中將煙氣中SO2和NOx同時脫除的裝置。
目前,用于控制煙氣中二氧化硫和氮氧化物排放的技術主要是聯(lián)合脫硫脫硝技術,針對不同的污染物加裝不同的去除裝置。即對其中的二氧化硫的控制采用石灰石、雙堿法、氨法、氧化鎂法等技術;對于氮氧化物控制,一般采用較成熟的工藝是在脫硫裝置后面加裝一套脫硝裝置進行脫硝,如選擇性催化還原(SCR)法或選擇性非催化還原(SNCR)法,從而實現(xiàn)聯(lián)合脫硫脫氮,這是一種分級治理方法。這種采用分別加裝脫硫設備和脫硝設備的方式進行控制的分級治理方式,其缺點是一項工藝技術通過一套專門的設備僅脫除一種污染物。由此這種“一對一”的治理方式,存在一次投資大、運行成本高、流程復雜、占地面積大等問題。因此開發(fā)投資成本小、運行維護成本相對低廉的、具有良好運行性能的適合中小型鍋爐的煙氣同時脫硫脫硝一體化新技術作為煙氣處理技術的主流方向。
二、特點:
(1)是亞氯酸鈉與氫氧化鈉混合溶液作為反應劑。
方面具有突出的優(yōu)越性,如脫除效率高、氧化與吸收一體化、無結垢、設備投資低。亞氯酸鈉與氫氧化鈉混合溶液同時脫硫脫硝具有很好的優(yōu)勢與發(fā)展前景。
(2)是在一個反應器中一個過程實現(xiàn)同時脫硫脫硝。
混合溶液與煙氣在脫硫脫硝噴淋塔中進行脫硫脫硝反應,從除塵器來的煙氣切向進入脫硫吸收塔底部,在塔內(nèi)上升并依次經(jīng)歷噴淋脫硫脫硝。使煙氣與有害氣體充分反應,達到去除含有二氧化硫和氮氧化物有害氣體的目的,最后經(jīng)洗滌和凈化的煙氣通過自排煙囪排空。
吸收塔配有NaClO2漿液循環(huán)泵,循環(huán)泵將漿液打到噴淋層,經(jīng)過噴嘴噴淋,形成顆粒細小、反應活性很高的霧化液滴。本工藝采用了國際先進的碳化硅噴嘴,在同等噴霧條件下,對泵的壓力需求較低。噴淋層的布置增加了漿液與氣體的接觸面積和幾率,保證吸收塔橫截面能被完全布滿,使SO2、NOX等被充分除去。由于吸收塔內(nèi)吸收劑漿液通過循環(huán)泵反復循環(huán)與煙氣接觸,吸收劑利用率極高。
三、工藝原理:
工藝采用氧化吸收和堿式吸收兩段工藝,首先利用亞氯酸鈉將二氧化硫和氮氧化物氧化成硫酸和硝酸工藝,再與液態(tài)的堿性吸收液反應生成硫酸鹽和硝酸鹽工藝。其化學反應式如下
1)脫硫過程:
SO2+NaClO2+2H2O=2H2SO4+NaCl
H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O
2)脫硝過程:
4NO+3NaClO2+2H2O=4HNO3+3NaCl
NaOH+HNO3=NaNO3+H2O
亞氯酸鈉是一種較溫和的氧化劑,通常情況下不會使纖維受到嚴重損傷,去雜效果比次氯酸鈉和雙氧水要好,特別是去除棉粒殼能力尤為顯著,可用于棉、合纖及混紡織物的漂白,但不適用于蛋白質(zhì)纖維的漂白。亞氯酸鈉漂白對設備要求高,生產(chǎn)成本高,并且漂白過程中產(chǎn)生有毒物質(zhì),因此生產(chǎn)上受到很大限制,目前多用于滌棉混紡織物的漂白。
亞氯酸鈉有固體和液體兩種,固體含量為80%左右,此外還含有食鹽和少量堿。純的亞氯酸鈉是白色的,但由于含有二氧化氯而成黃綠色,具有較強的吸濕性??稍谑覝叵麻L期保存,若遇到有機物,即使在低溫下也能燃燒,所以儲存時要避免放在易燃物質(zhì)(如酒精、火油、硫磺等)附近,且要注意防火。液體亞氯酸鈉的含量有10%和25%兩種。在PH=10左右的堿性條件下,可長期儲存而不分解;液體亞氯酸鈉不易燃燒,比固體亞氯酸鈉容易操作與處理。
亞氯酸鈉可溶于水,在20℃時溶解度為40%,水解后,溶液呈弱堿性,水解反應方程式如下:
NaClO2+H2OHClO2+NaOH
從上式可以看出,隨著溶液PH值的降低,HClO2含量逐漸增大,
亞氯酸鈉在堿性條件下較穩(wěn)定,在酸性條件下不穩(wěn)定,易發(fā)生分解,其分解反應式如下:
5ClO2-+2H+——→4ClO2+Cl-+2OH-
3ClO2-——→2ClO3+Cl-
ClO2-——→Cl-+2[O]
隨著PH值的降低以及溫度的升高,亞氯酸鈉分解反應速度增加,當PH=2.4~3時,ClO2生成量達到較大值;當PH4.8時,隨PH值降低,ClO3-生成量逐漸增加;Cl-與[O]在pH=2.4時也達到較高峰。
由上述分析可知,亞氯酸鈉在酸性溶液中主要成分有HClO2、ClO2、ClO3-、Cl-、[O]等,在這些成分中究竟是哪一種成分對漂白起主導作用呢?一般認為Cl-與ClO3-無漂白作用,有人認為是HClO2,有人認為是ClO2,還有認為是新生態(tài)氧[O],但公認為亞氯酸的存在是漂白的必要條件,而二氧化氯則是漂白的有效成分。因為亞氯酸鈉的分解速率、亞氯酸和二氧化氯的含量都是隨PH值的下降而增加的,所以漂白必須在亞氯酸存在下進行。但二氧化氯并不是漂白的唯一有效成分,因為在中性和堿性條件下,沒有二氧化氯產(chǎn)生,此時亞氯酸鈉仍具有一定的漂白作用,只是漂白效果差些,這時可能是新生態(tài)氧[O]在起作用。
二氧化氯是黃綠色氣體,具有很強的毒性和腐蝕性,能侵入人的呼吸道和眼粘膜,對勞動保護不利,對設備腐蝕性強,需用鈦板、含鉬不銹鋼、聚四氟乙烯、聚乙烯以及玻璃纖維強化的聚酯材料、陶瓷等作容器,這就限制了它的發(fā)展和應用。二氧化氯化學性質(zhì)活潑,不但具有漂白作用,而且還能溶解木質(zhì)素和果膠物質(zhì),因而在漂白過程中去雜能力較強(但不能去除蠟質(zhì))。所以,它對煮練要求低、漂后白度好、手感柔軟。亞氯酸鈉對纖維素也可發(fā)生氧化作用,但其氧化屬于選擇性氧化,只氧化纖維素分子鏈末端的潛在醛基,因而對棉纖維的強度影響不大。
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