急救措施
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。誤食:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。泄漏處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰,然后用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。防護措施工程控制:生產(chǎn)過程密閉,加強通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或自吸式長管面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。眼睛防護:呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。身體眼睛防護:穿橡膠耐酸堿服。手防護:戴橡膠耐酸堿手套。其他防護:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。防措施危險特性:可燃;其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。具有較強的腐蝕性。有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。滅火注意事項:消防人員須穿全身防護服、佩戴氧氣呼吸器滅火。用水保持火場容器冷卻,并用水噴淋保護去堵漏的人員。廢棄處理用焚燒法或甲醇羰基化法處置。
甲酸(化學(xué)式HCOOH,分子式CH2O2,分子量46.03),俗名蟻酸,是較簡單的羧酸。無色而有刺激性氣味的液體。弱電解質(zhì),熔點8.6℃,沸點100.8℃。酸性很強,有腐蝕性,能刺激皮膚起泡。存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。
易燃。能與水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多數(shù)的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。
相對密度(d204)1.220。折光率
1.3714。燃燒熱254.4 kJ/mol,臨界溫度306.8 ℃,臨界壓力8.63 MPa。閃點68.9 ℃(開杯)。密度1.22,相對蒸氣密度1.59(空氣=1),飽和蒸氣壓(24℃)5.33 kPa。
濃度高的甲酸在冬天易結(jié)冰。
禁配物:強氧化劑、強堿、活性金屬粉末。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。
溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇。
在烴中及氣態(tài)下,甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的甲酸分子組成。
工業(yè)制法
1、甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入甲酸甲酯反應(yīng)器,甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31
kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010
kg/t。另外,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試劑級88%的甲酸,可用鄰苯二甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
說到甲酸,估計很多人都會知道一點,其實甲酸也被稱之為蟻酸,是一種非常普通的羧酸,甲酸較顯著的特點就是腐蝕性十分的強,如果我們不小心將甲酸碰到了皮膚之類的地方,皮膚就會迅速的被腐蝕,較顯著的特點就是皮膚會起泡。而其實這種甲酸不論是在生活中還是在工業(yè)上使用的范圍還是比較廣泛的。不過就在較近荷蘭的一個研究團隊卻發(fā)現(xiàn)了這種甲酸的較新使用方式就是直接可以替代燃燒的能源成為一種新的燃燒能源可以大大的降低能源的燃燒成本以及對環(huán)境的污染。這項技術(shù)現(xiàn)在主要是對實驗應(yīng)用在公共大巴車上,也就是說通過使用蟻酸可以讓大巴車成功的運行,大大的轉(zhuǎn)變了人們對于甲酸的認識。
要來認識這種新的能源,就先要研究一下什么叫做甲酸,甲酸簡單的來說其實是無色的透明液體。但是甲酸具有很刺激性的氣味兒,隔著很遠就能夠聞到這種甲酸的味道,而且甲酸的酸性很強,所以具有強烈的腐蝕性,現(xiàn)在在工業(yè)生活中主要是用作一些有機化工原料,還有就是我們經(jīng)常使用的消毒劑或者是一些防腐劑之類的,里面還有大量的甲酸,甲酸還有另外一個名字被叫做蟻酸。
危險性
急性毒性:LD50:1100 mg/kg(大鼠經(jīng)口)。LC50:15000 mg/m3,15 min(大鼠吸入)。人吸入750 mg/m3(15 s),劇烈刺激黏膜引起咽痛,咳嗽,胸痛;人經(jīng)口約30 g,腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。 亞急性和慢性毒性:小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離甲酸,2~4個月內(nèi)無任何影響;含0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10 g/m3以上時,1~4 d后死亡。 代謝:甲酸可通過消化道、呼吸道和皮膚吸收。在體內(nèi)部分被氧化,部分以原形由尿排出,以原形排出的量受給毒劑量、途徑、濃度等因素的影響,一般占總攝入量的18%~25%。 中毒機理:甲酸能以羧基(-COOH)或以醛基(H-C=O)的形式起作用,故與其他同族酸相比毒性較大。發(fā)病機理主要是對機體的刺激、腐蝕作用而引起各種損傷。 刺激性:家兔經(jīng)眼:122 mg,重度刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗:610 mg,輕度刺激。 致突變性:微生物致突變:大腸桿菌71 ppm(3 h)。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞10 mmol/L。生態(tài)學(xué)資料:其它有害作用: 該物質(zhì)對環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對水體的污染。 健康危害:主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎,重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜,引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血,甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過敏反應(yīng)。 環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。 燃爆危險:本品可燃,具強腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷。
危險性
急性毒性:LD50:1100mg/kg(大鼠經(jīng)口)。LC50:15000mg/m3,15min(大鼠吸入)。人吸入750mg/m3(15s),劇烈刺激黏膜引起咽痛,咳嗽,胸痛;人經(jīng)口約30g,腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。
亞急性和慢性毒性:小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離甲酸,2~4個月內(nèi)無任何影響;含0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時,1~4d后死亡。
代謝:甲酸可通過消化道、呼吸道和皮膚吸收。在體內(nèi)部分被氧化,部分以原形由尿排出,以原形排出的量受給毒劑量、途徑、濃度等因素的影響,一般占總攝入量的18%~25%。
中毒機理:甲酸能以羧基(-COOH)或以醛基(H-C=O)的形式起作用,故與其他同族酸相比毒性較大。發(fā)病機理主要是對機體的刺激、腐蝕作用而引起各種損傷。
刺激性:家兔經(jīng)眼:122mg,重度刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗:610mg,輕度刺激。
致突變性:微生物致突變:大腸桿菌71ppm(3h)。姊妹染色單體交換:人10mmol/L。
生態(tài)學(xué)資料:其它有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對水體的污染。
健康危害:主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎,重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜,引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血,甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過敏反應(yīng)。
環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:本品可燃,具強腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷。
消防措施
危險特性:可燃。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。具有較強的腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。
滅火方法:消防人員須穿全身防護服、佩戴氧氣呼吸器滅火。用水保持火場容器冷卻,并用水噴淋保護去堵漏的人員。
滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
個體防護
眼睛防護:呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。
身體防護:穿橡膠耐酸堿服。
手防護:戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。
泄露應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰,然后用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。
應(yīng)急醫(yī)療庫
診斷要點:
(1)吸入低濃度蒸氣,可致眼結(jié)膜及呼吸道刺激癥狀,如鼻咽部不適、咽痛、咳嗽、胸痛、呼吸困難等;吸入高濃度后可有流淚、流涕、咽痛及聲音嘶啞等,重者可發(fā)生結(jié)膜炎、眼瞼水腫、、支氣管炎,甚至可引起急性化學(xué)性。
(2)皮膚接觸主要引起刺激癥狀,表現(xiàn)為皮膚發(fā)紅、結(jié)膜充血。
毒理資料
健康危害:主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎,重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜,引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血,甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過敏反應(yīng)。
急性毒性:LD501100mg/kg(大鼠經(jīng)口),LC5015000mg/m3(大鼠吸入,15min)。
刺激性:家兔經(jīng)皮:610mg,輕度刺激(開放性刺激試驗);家兔經(jīng)眼:122mg,重度刺激。
亞急性與慢性毒性:小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離甲酸,2~4個月內(nèi)無任何影響;0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時,1~4d后死亡。
致突變性:微生物致突變,大腸桿菌70ppm(3h)。姐妹染色單體互換,人淋巴細胞10mmol/L。細胞遺傳學(xué)分析,倉鼠卵巢10mmol/L。
環(huán)境影響
生態(tài)毒性:LC50:175mg/L(24h)(藍鰓太陽魚);46mg/L(96h)(金魚);122mg/L(48h)(金色圓腹雅羅魚,靜態(tài));34mg/L(48h)(水蚤)。
生物降解性:MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解100%。
非生物降解性:空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為36d(理論)。
甲酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。甲酸可直接用于織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的儲存,也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業(yè)溶劑。在有機合成中用于合成各種甲酸酯、吖啶類染料和甲酰胺系列醫(yī)藥中間體。具體分類如下:
醫(yī)藥工業(yè):咖啡因、、氨基比林、氨茶堿、可可堿冰片、維生素B1、甲硝唑、甲苯咪唑。
農(nóng)藥工業(yè):粉銹寧、三唑酮、三環(huán)唑、三氨唑、三唑磷、多效唑、烯效唑、殺蟲醚、三氯殺螨醇等。
化學(xué)工業(yè):甲酸鈣、甲酸鈉、甲酸銨、甲酸鉀、甲酸乙酯、甲酸鋇、二甲基甲酰胺、甲酰胺、橡膠防老劑、季戊四醇、新戊二醇、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脫漆劑、酚醛樹脂、酸洗鋼板等。
皮革工業(yè):皮革的鞣制劑、脫灰劑和中和劑。
橡膠工業(yè):天然橡膠凝聚劑。
其它:還可以制造印染媒染劑,纖維和紙張的染色劑、處理劑、增塑劑、食品保鮮和動物飼料添加劑等。
制取CO。化學(xué)式:HCOOH=(濃H2SO4催化)加熱=CO+H2O
還原劑。測定砷、鉍、鋁、銅、金、銦、鐵、鉛、錳、汞、鉬、銀和鋅等。檢定鈰、錸和鎢。檢驗芳香族伯胺和仲胺。測定相對分子質(zhì)量和結(jié)晶的溶劑。測定甲氧基。顯微分析中用作固定劑。制造甲酸鹽類。
甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物、氫氧化物及鹽,所生成的甲酸鹽都能溶解于水,因而可作為化學(xué)清洗劑。甲酸不含氯離子,可用于含不銹鋼材料的設(shè)備的清洗。
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