毒理資料


健康危害：主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎，重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜，引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血，甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過(guò)敏反應(yīng)。


急性毒性：LD501100mg/kg（大鼠經(jīng)口），LC5015000mg/m3（大鼠吸入，15min）。


刺激性：家兔經(jīng)皮：610mg，輕度刺激（開(kāi)放性刺激試驗(yàn)）；家兔經(jīng)眼：122mg，重度刺激。


亞急性與慢性毒性：小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離甲酸，2~4個(gè)月內(nèi)無(wú)任何影響；0.5%則影響食欲并使其生長(zhǎng)緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時(shí)，1~4d后死亡。


致突變性：微生物致突變，大腸桿菌70ppm（3h）。姐妹染色單體互換，人淋巴細(xì)胞10mmol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析，倉(cāng)鼠卵巢10mmol/L。


環(huán)境影響


生態(tài)毒性：LC50：175mg/L（24h）（藍(lán)鰓太陽(yáng)魚(yú)）；46mg/L（96h）（金魚(yú)）；122mg/L（48h）（金色圓腹雅羅魚(yú)，靜態(tài)）；34mg/L（48h）（水蚤）。


生物降解性：MITI-I測(cè)試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解100%。


非生物降解性：空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí)，降解半衰期為36d（理論）。

危險(xiǎn)性
急性毒性：LD50：1100 mg/kg(大鼠經(jīng)口)。LC50：15000 mg/m3，15 min(大鼠吸入)。人吸入750 mg/m3(15 s)，劇烈刺激黏膜引起咽痛，咳嗽，胸痛；人經(jīng)口約30 g，腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。 亞急性和慢性毒性：小鼠飲水中含0.01%～0.25%游離甲酸，2～4個(gè)月內(nèi)無(wú)任何影響；含0.5%則影響食欲并使其生長(zhǎng)緩慢。小鼠吸入10 g/m3以上時(shí)，1～4 d后死亡。 代謝：甲酸可通過(guò)消化道、呼吸道和皮膚吸收。在體內(nèi)部分被氧化，部分以原形由尿排出，以原形排出的量受給毒劑量、途徑、濃度等因素的影響，一般占總攝入量的18%～25％。 中毒機(jī)理：甲酸能以羧基(-COOH)或以醛基(H－Ｃ＝O)的形式起作用，故與其他同族酸相比毒性較大。發(fā)病機(jī)理主要是對(duì)機(jī)體的刺激、腐蝕作用而引起各種損傷。 刺激性：家兔經(jīng)眼：122 mg，重度刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放性刺激試驗(yàn)：610 mg，輕度刺激。 致突變性：微生物致突變：大腸桿菌71 ppm(3 h)。姊妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞10 mmol/L。生態(tài)學(xué)資料：其它有害作用： 該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。 健康危害：主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎，重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜，引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血，甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過(guò)敏反應(yīng)。 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。 燃爆危險(xiǎn)：本品可燃，具強(qiáng)腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。

工業(yè)制法
1、甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法（又稱(chēng)甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入甲酸甲酯反應(yīng)器，甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得甲酸，同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31
kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010
kg/t。另外，丁烷枵輕油氧化法主要用來(lái)生產(chǎn)乙酸，甲酸作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法：無(wú)水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水甲酸，可用硼酐或無(wú)水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與甲酸作用，不宜用作干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的甲酸，可用鄰苯二甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。甲酸與乙酸混在一起時(shí)，可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。


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